饰品之家讯:1引言
随着人们生活水平的提高、环保和健康意识的增强,人们对环保、无公害产品的追求愈来愈强烈,特别是在服装、家纺、旅游、运输等行业,对纺织特种材料的要求也越来越高。
传统的帐篷、旅游气垫、保健枕垫、吹气产品,多以纺织品为基材,涂覆橡胶或聚氯乙烯制成,但这两类材料的缺点较多。例如:橡胶虽然具有一定的柔软性和弹性,但不具有加工的热可塑性,并且耐老化性也不好;而聚氯乙烯产品虽然应用较广泛,但在应用过程中遇低温时易脆化,在长期使
用过程中会发生增塑剂迁移,并且在加工过程中容易混入重金属等毒性物质,对周围环境造成污染。欧美发达国家已纷纷制定相关的环保标准,对于后一类材料的生产与使用加以限制,而且要求也越来越严格。因此,研究和开发环保无毒的功能性纺织品符合这一趋势的需要。
TPU(即热塑性聚氨酯)以其优良的物理、化学性能,以及优良的环保性能,结束了橡胶和聚氯乙烯在纺织品涂覆领域长期占主导地位的历史,在该领域内异军突起,并很快被国内外消费者所接受,现已发展起来。近年来,中国纺织科学研究院控股公司——中纺新材料科技有限公司引进国际上最先进的TPU挤出涂覆设备,对TPU薄膜的挤出复合工艺进行了广泛而深入地研究,已成功地开发出了TPU系列纺织品,并被大量应用于服装、医药、军工、运动休闲等方面。
2TPU的特性
与其它热塑性弹性体相类似,TPU的分子结构决定了其性质。由于TPU分子中含有软链和硬链,使得TPU既具有柔性、又具有刚性。在加工过程中,其硬链软化,使得TPU可以被塑造成任何形状;而在冷却过程中,又能恢复其原有的刚性。
TPU的大部分硬链是由异氰酸酯类化合物组成的;而软链则是由各类羟基化合物组成的,范围比较广。因此,TPU的主要区别就在于软链的不同:是聚酯类,还是聚醚类?其中:聚醚类TPU具有很好的耐水解性和耐微生物侵蚀性,根据我们的
实验,在70℃的热水中浸泡4周后,其弹性基本上没有变化,断裂强度也下降得很小;而聚酯类则具有极好的抗撕裂性和耐化学试剂(如耐各种酸碱、汽油等)的性能。
由于软链组成上的差异,对TPU物理性能的影响比较如下:
(1)抗拉强度聚酯类>聚醚类
(2)抗撕裂强度聚酯类>聚醚类
(3)耐磨损性聚酯类>聚醚类
(4)耐药性聚酯类>聚醚类
(5)抗菌性聚酯类>聚醚类
(6)密度聚酯类<聚醚类
(7)低温弹性聚酯类<聚醚类
(8)耐水性聚酯类<聚醚类
(9)耐老化性聚酯类>聚醚类
(10)耐油性聚酯类>聚醚类
此外,有些品种的TPU分子上带有大量的亲水基团,因而具有极强的亲水性。用这类TPU制成的薄膜,不但具有很好的耐水性,而且还具有良好的透汽能力。
影响TPU性质的第三个因素是分子链的大小和长短。前者决定着分子量的大小,而后者则影响到聚合物的软硬。
综合来看,TPU具有以下特性:
①耐磨性优;②韧性高,强度大,抗拉性佳;③重复疲劳性优;④耐油性好;⑤弹性佳;⑥耐寒性高;⑦无须添加可塑剂;⑧无毒性,符合环保要求;⑨适合高周波焊缝热压。
表1是我们将市场上某一牌号的TPU与橡胶弹性体所做的比较。
表lTPU与橡胶弹性体的材料性能比较
TPU薄膜
PVC
LDPE
天然橡胶
氯丁橡胶
硬度
70-97A
40-90A
90-95A
30-95A
40-95A
比重
1.1-1.3
1.3-1.4
0.9-1.0
0.9-1.5
1.2
断裂延伸率(%)
400-600
200-400
200-600
100-800
100-700
抗拉强度PSI(000)
4-10
1-3
1-2
1-4
l-3
耐低温性
优
较差
良
优
良
耐摩擦性
优
一般
差
良
良
抗撕裂性
优
一般
差
良
良
耐油性
良
较好
一般
差
较好
耐臭氧性
优
优
优
差
良
耐水性
优
良
优
良
良
可热封性
可
可
可
否
否
可热合性
可
可
可
否
否
可溶剂粘合性
可
可
可
否
否
可超声波焊缝性
可
可
可
否
否
3TPU的加工特点、
3.1加工工艺
TPU的主要加工工艺有挤出和注塑两种。挤出工艺经常被应用在纺织品的后加工上,通常是将TPU颗粒经挤出、流延成膜;或者挤出吹膜后,将得到的、各种厚度的薄膜复合到不同的纺织品上,从而得到具有防水透湿功能的织物或者是气密性织物。
中纺新材料科技有限公司引进的TPU挤出涂覆生产线,在纺织品的加工生产过程中更具有先进性:
首先,它克服了传统涂层加工过程中需大量使用溶剂的缺点,大大减少了对环境的污染,降低了生产成本,减轻了对人身健康的威胁。在整个TPU的挤出涂覆过程中,不使用任何溶剂,而是直接将TPU颗粒料投入生产线,经螺杆熔融挤压、由模口挤出成膜后与纺织品层压复合。
其次,一般TPU复合产品的加工,是先将TPU制成薄膜,再到复合工厂将薄膜与纺织品复合,需两道工序。而这条生产线将"挤出成膜"与"复合加工"合二为一,减少了加工工序和流通环节,提高了生产效率。
3.2TPU在选择和加工过程中应注意的问题
3.2.1粒料的选择
由于TPU的种类繁多,其性能指标的差异也颇大,所适合的加工方法就不尽相同,在选择时首先应注意硬度和熔融流动指数这两个参数。一般来讲,某一挤出机对这两个参数有着特定范围的要求,挤出机不同时,要求也并不一样,因此许多厂商在产品规格中详细地列明了这两个参数数值。
另外,对其它参数的选择,如耐磨性、抗水解性、耐低温性、抗紫外线性、抗微生物侵蚀性等,也应根据对产品的不同要求而给以足够重视。
3.2.2粒料的干燥
由于TPU具有较强的吸湿性,一般含水量为0.3%
-0.5%,而如此高的含水量肯定会严重地影响TPU的成膜性和成膜后的产品质量。一般而言,TPU在挤出加工时,含水量必须控制在0.05%以下,因此,在挤出加工前必须对其进行充分干燥。通常情况下,应该在l00-110℃的条件下连续干燥2-3h。
3.3TPU挤出流延工艺的要点
(1)成型温度。流延薄膜的挤出成型温度主要取决于所用的原料。一般说来,挤出温度应比吹膜工艺高10-50℃。
(2)模头温度。模头温度的波动将直接影响薄膜质量。为此,首先应设定合适的温度,另外还要保证模头的整个宽度方向加热均匀,使物料的流动性一致。
(3)模口间隙和气隙。模口间隙和气隙(模口到冷却辊、压力辊接触线之间的距离)都是控制薄膜厚度以及均匀性的重要因素,一般应根据薄膜的厚度设定相应的模口间隙。在生产过程中,如果出现薄膜厚度不均匀的现象,可利用机头模口上的压紧螺钉对模口间隙做出微凋。通常情况下,模口间隙一经确定就不再改动,因为还可以通过调整螺杆转速(即挤出量与车速的比率)来调整薄膜的厚度。
气隙要控制在最小程度,原因在于TPU从模口挤出时呈熔融状态,若气隙过大,会使TPU受到外界因素的影响而产生波动,导致薄膜质量发生变化。在挤出涂覆工艺中,若气隙大,薄膜的热损失就大,在贴合接触点薄膜温度就低,涂覆牢度就差。一般来讲,气隙以控制在50-l0mm之间为宜。
(4)冷却成型条件。在冷却成型过程中,其关键是使熔融TPU与冷却辊表面紧密贴合,贴辊效果对薄膜的外观和物理性能有着直接影响。
冷却辊转速的稳定,也是保证薄膜厚度均匀的重要条件之一。冷却辊的作用,是使从模头挤出的薄膜达到均匀地冷却,在螺杆转速已确定时,薄膜厚度也随冷却辊牵引速度的改变而改变。因此,冷却辊的转速一定要保持稳定。
4TPU挤出涂覆中遇到的问题和解决方法
4.1粘结不良
(1)由于树脂表面氧化不充分而导致的粘结不良,可通过提高树脂温度或者降低收卷速
度来解决。通常在同样的温度与挤出速度条件下进行挤出时,降低薄膜厚度或提高收卷速度都会使粘结力降低。在同样的加工温度下,MFI(熔融流动指数)越高,密度越低,越易于进行氧化。
(2)当树脂与基布贴合时的温度过低时,可提高薄膜的挤出温度,降低气隙,对基布进行预热,同时注意模口位置不要靠近冷却辊一侧。
(3)当压辊压力不足时,应适当提高压辊的压力。
4.2薄膜厚薄不均匀、纹理不良
(1)模口间隙不均匀。应定期用塞尺对模口间隙进行检查并及时加以调整,便之保持均匀。
(2)模口上有异物附着,通常都是一些碳化物。在高温加工过程中,模口部位的树脂容易发生降解碳化,附着在模口上,要定期进行清理。
(3)压辊压力不均匀。应及时检查、调整,保证压力均匀。
4.3凝胶化及鱼眼纹
(1)树脂温度不恰当。应调整到适当温度。
(2)在颗粒料中混进了其它种类或不同密度、不同MFI的树脂。不要将不同种类的树脂混到原料中去。
(3)更换树脂时的冲洗工作不充分。每次更换时,应进行充分冲洗。
4.4复合材料皱折
主要原因是基布位置歪斜。应使用纠偏系统,及时调整基布位置。
5应用举例
TPU涂覆产品的应用范围非常广泛,人们已逐渐将其深人到家用、装饰、医疗、环保、农业、建筑、地质、交通、工具、包装、休闲、防护工业等多方领域,并受到化学工业、汽车工业、机械工业、纺织服饰、技术衣着等行业的高度重视。现已开发的产品用途主要有:
(1)鞋类:运动鞋、登山鞋、雪地鞋等的面里料。
(2)成衣类:风雨衣、防寒服、野战服等的面里料。
(3)医疗类:手术衣、帽、鞋,医用床垫、冰袋、氧气袋、按摩气床等的面里料。
(4)国防用品:防化服、野战帐篷、备战水袋、救生衣、冲气艇、气枕、气垫等的面里料。
(5)运动休闲用品:充气床、潜水衣、充气泡棉垫、户外自动充气床垫等的面里料。
(6)家纺用品:床单、桌巾、浴帘、围裙等的面里料。<
(7)其它:汽车座套、篷盖布等。
目前,国内市场上的TPU复合产品主要有以下两大系列:
5.1防水透湿系列
在各种不同底布上涂覆20-25μm的TPU薄膜,水压大于lOm,透湿量为1500-4000)g/m2·24h,能提供较佳的排汗、防风、防水效果,保持人体的干爽舒适,可做成三明治产品。主要用于风雨衣、登山服、钓鱼装、防寒服、抗菌服、桌布、帐篷、鞋帽等方面。
5.2充气系列
在各类高强度涤纶或尼龙布上涂覆厚薄均匀的TPU薄膜,具有良好的气密性和焊接性能,热合牢度可达到200N/2.5cm以上。主要用于生产各种水床、水袋、气枕、气垫、救生衣以及广告充气产品。
6结束语
TPU薄膜是一种抗张强度高、柔软特性好的弹性体胶膜,其贴合性极佳,还耐磨、耐低温、不龟裂、不易从基布表面脱落,并具有防水、透气、透湿等特性;此外,更有可分解性,符合环保要求,埋于土壤中5-10年之后,就可以被水解为无毒性物质。因该类产品适应世界环保潮流,可以取代PVC,其用途广泛,尤其在纺织物的贴合加工方面,所以己被欧美许多国家大量使用。
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