饰品之家讯：引言
近年来，随着大众生活水平的不断提高，环保和健康意识的日益增长，人们对衣着的观念相应地发生了很大的变化。追求回归自然，崇尚天然纤维，向往服饰外观自然、穿着舒适和料理方便，因此全棉服装又受到了广大消费者的青睐。为了克服全棉服装在服用过程中易起皱、洗后需熨的缺陷，免烫或“洗可穿”整理已成为其重要的后整理加工工艺。目前，国内外广泛使用的整理剂或多或少地含有对人体有害、且污染环境的物质甲醛，这与人们的意愿相违背。开发无甲醛整理剂来取代传统的有害整理剂，已成为必然的发展趋势。
? 国内外近年来对无甲醛整理剂研究很多，如环氧树脂、双羟乙基砜等和最近研究开发的多元羧酸无甲醛整理剂。多元羧酸用于棉织物的防皱整理可追溯至60年代初期，但直到90年代初Welch等人研究出用磷酸盐作为多元羧酸和纤维素分子酯化反应的催化剂，才使得多元羧酸作为无甲醛防皱(免烫)整理剂取得了突破性的发展［１］。在众多的多元羧酸整理剂的研究中，人们的注意力主要集中在以丁烷四羧酸(BTCA)、柠檬酸(CA)和马来酸(MA)为代表的小分子多元羧酸上［２］，其中以BTCA的整理效果最好。但由于BTCA的价格相对比较昂贵，使其在工业上大规模推广受到限制。而其它多元羧酸整理效果又不甚满意，也没能广泛使用。目前，聚合多元羧酸以其分子量和分子链上的羧基数可以调节控制，而且原料成本相对
比较低等特点越来越被人们所重视。本文将以聚马来酸酐(PMA)、柠檬酸为整理剂，对纯棉织物进行免整理，以获得满意的整理效果。
1.理论部分
1.1多元羧酸的防皱原理
?一般认为，多元羧酸及聚多元羧酸因具有多个官能团，可以和两个以上的纤维素分子长链中的羟基发生酯化反应，在分子间形成交联。D.Lammermann［３］等人进一步研究的结果表明：多元羧酸与纤维素的酯化反应是通过酸酐这一中间产物来完成的。在含磷的碱金属盐催化下，其催化反应处理分三个阶段进行，其反应历程如下所示。
即多元羧酸形成酸酐后，可与特定的磷酸盐催化剂反应而生成酰化磷酸盐，然后这个中间产物再与纤维素交联，并重新释放出催化剂。聚马来酸酐在分子链上也可形成许多酸酐，能与纤维素分子链成酯，这样在织物表面形成交联网络，限制了纤维素大分子间在外力作用下产生相对位移，从而使棉织物具有较好的抗皱性能。
1.2 PMA的合成原理
?以马来酸酐为主要单体、水为介质，在适当的反应条件下以过氧化物作引发剂，通过溶液聚合可得到聚马来酸酐水溶液。
2.实验及其结果与讨论
2.1实验材料及药品
织物：21×21、108×58纯棉纱卡
? 药品：马来酸酐(MA)、柠檬酸(CA)、次亚磷酸钠、磷酸钠、磷酸氢二钠、异丙醇、过硫酸铵、过氧化苯甲酰等。
2.1PMA的合成
PMA的合成参照陆等［４］所使用的方法进行，其合成产品的含固量为15%、相对分子量为640左右。
2.3 PMA免烫整理工艺的探讨
?在多元羧酸中，使用丁烷四羧酸(BTCA)对纯棉织物进行免烫整理的研究报告较多。由于PMA具有与BTCA的结构相类似的特点，因此在进行免烫整理时，以BTCA的整理工艺为参照点，对免烫整理工艺中的焙烘温度、焙烘时间、催化剂及PMA用量等因素进行了优化组合，本实验确定的各因素的用量水平如表1所示。
? 表1 PMA免烫整理实验的四因素三水平值
因素
1
2
3
*A(催化剂用量)%
3
4
5
*B(PMA的用量)%
6
8
9
C(焙烘时间)s
60
120
180
D(焙烘温度)℃
160
180
190
注：*处的百分用量是指相对溶液的重量而言。
?为了提高工作效率，实验时选用了L９（３４）正交表来进行，其试验条件组合及其免烫整理试样的测试结果如下表所示。
序号
催化剂
用量(%)
PMA用
量(%)
焙烘时
间(s)
焙烘温
度(℃)
弹性回复角(WRA)
断强保留率(%)
增重
率(%)
1#
<3
6
60
160
188.6
76.8
6.8
2#
3
8
120
180
221.3
68.1
6.5
3#
3
9
180
190
199.6
64.6
6.7
4#
4
6
120
190
199.6
64.6
6.7
5#
4
8
180
160
195.0
75.0
5.4
6#
4
9
60
180
236.0
70.2
7.8
7#
5
6
180
180
210.6
68.8
5.9
8#
5
6
60
190
238.1
65.7
2.3
9#
5
9
120
160
189.6
73.5
6.0
10#
—
—
—
—
92
100
0
11#
—
—
—
—
90
98.3
注：10#为空白试样，11#是将空白试样在190℃处理3分钟。
分别以干弹回复角、断裂强力保留率、增重率为指标进行正交统计分析，其测试和计算、分析结果分别列于表2、表3。
表3 PMA免烫整理试样各项指标统计值
干弹(T+W)°
断强保留率(%)
增重率(%)
A
B
C
D
A
B
C
D
A
B
C
D
Ⅰ
627.9
610.5
654.3
573.2
208.3
210.2
212.7
225.3
19.8
17.8
18.2
19.4
Ⅱ
630.6
662.6
598.9
667.9
209.8
208.8
206.2
207.1
19.9
19.2
24.5
20.3
Ⅲ
638.2
623.6
643.6
655.6
208.0
207.1
207.2
193.7
20.2
22.9
20.2
20.2
Ⅰ／3
209.3
203.5
218.0
191.1
69.4
70.1
70.9
75.1
6.6
5.93
6.07
6.47
Ⅱ／3
210.2
220.9
199.6
222.6
69.9
69.6
68.7
69.0
6.63
6.4
7.17
6.77
Ⅲ／3
212.7
207.9
214.5
218.3
69.3
69.1
64.6
6.73
7.63
6.73
6.73
离差
6.21
163.2
192.4
589.3
0.22
0.61
2.75
55.61
0.0094
1.544
0.6131
0.0531
注：1. Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、分别为该因子，三水平指标值之和T=(Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ)
2.离差=(Ⅰ/3-T/9)2+(Ⅱ/3-T/9)2+(Ⅲ/3-T/9)２
由表3统计计算结果可知：在PMA免烫整理工艺中，对织物弹性回复角和强度影响最大的是焙烘温度和焙烘时间，整理剂的用量对增重率有较大的影响，催化剂用量对各项指标的影响不太明显。综合考虑，PMA免烫整理较理想的工艺条件为：
? 整理剂用量：8%；焙烘时间：60s；添加剂用量：2%；
? 催化剂用量：4%；浴比：1:20；焙烘温度：180℃
? 二浸二轧(轧液率76—80%)；预烘：85℃×5min。
?在实验过程中，为了验正该工艺的的可靠性，对纯棉织物进行了重现性试验，免烫整理样品的测试结果如表4所示。
表4 PMA免烫整理工艺重
现性实验结果
1
2
3
三次平均值
A
B
C
A
B
C
A
B
C
A
B
C
整理效果
243.1
69
7.9
250.0
71
8.3
237.4
67
8.1
243.5
69
8.1
注：A为WRA(°)，B为断强保留率(%)，C为增重率(%)。。
通过多次重演性实验，在此工艺条件下对纯棉织物进行免烫整理，其整理样品的WRA值为：243.5、断强保留率可达到69%。
3.结论
聚多元羧酸类免烫整理剂即PMA是一种无甲醛、环保型的新一代免烫整理剂，和以BTCA为主体的免烫整理剂相比，其成本价格可以降低2
0%左右。使用PMA整理剂在适当的条件下，对棉织物进行免烫整理可获得良好的整理效果，其WRA值可达到243.5、断强保留率在69%以上。
参考文献
1.张济邦。多元羧酸BTCA免烫整理现状和发展趋势，印染，1999，(5)：42
2.Wolch.用多元羧酸进行无甲醛耐久压烫整理，印染助剂，1995：37
3.D.Lammcrmann,Melliand Toxtilber,1992，73(3)，105-107
4.陆必泰等，PMA无醛防皱整理剂的合成及应用工艺研究，武汉科技学院学报.2001(1)
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